Choć życie związała z Barceloną, to debiutowała w Bazylei rolą Mimi w "Cyganerii" Pucciniego. Było to jeszcze w latach 50. Przez 60 lat występowała na scenie. Światową wręcz sławę przyniosły jej sopranowe partie w operach Belliniego, Donizettiego, Verdiego.
Ale popularność w kręgach dalekich od wielbicieli opery przyniosło Montserrat Caballe - wspólne z Freddiem Mercury - nagranie w 1992 roku piosenki "Barcelona", która stała się hymnem rozgrywanych w stolicy Katalonii Igrzysk Olimpijskich.
Znana była też z działalności charytatywnej. W ramach swoich prac w UNESCO stworzyła fundację dla dzieci, które stały się ofiarami wojny.
